A z prikazovy radky ti kompilovat jde?

gcc -o program.exe program.c

Samotnymu mingw32 by melo stacit nastaveni jediny cesty na adresar mingw32\bin. Mam takovou putovni instalaci, kerou jen rozzipuju, nastavim tuhle cestu a jedu. V pripade DEVC++ ted nevim, mam na kompu doma.